Demi de haute précision
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Demi de haute précision

Dec 26, 2023

Rapports scientifiques volume 12, Numéro d'article : 8988 (2022) Citer cet article

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Détails des métriques

Soixante ans après la découverte du 154Dy, la demi-vie de cet émetteur alpha pur a été re-mesurée. Le 154Dy a été radiochimiquement séparé des échantillons de tantale irradiés aux protons. La spectrométrie de masse à plasma sectoriel et multicollecteur à couplage inductif a été utilisée pour déterminer la quantité de 154Dy récupérée. Le taux de désintégration du radio-lanthanide a été mesuré par spectrométrie α. La valeur de demi-vie a été déterminée comme (1,40 ± 0,08)∙106 y, avec une incertitude réduite d'un facteur de ~ 10 par rapport à la valeur actuellement adoptée de (3,0 ± 1,5)∙106 y. Cette valeur de demi-vie précise est utile pour tester et évaluer correctement les modèles de nucléosynthèse du processus p utilisant le 154Dy comme noyau de départ ou comme produit de réaction, ainsi que pour l'élimination en toute sécurité du matériau cible irradié provenant d'installations pilotées par des accélérateurs. Comme première application de la valeur de demi-vie déterminée dans ce travail, les fonctions d'excitation pour la production de 154Dy dans des cibles de Ta, Pb et W irradiées par des protons ont été réévaluées, ce qui est maintenant en accord avec les calculs théoriques.

Les radionucléides éteints jouent un rôle essentiel dans la description et la reconstruction des événements galactiques récents, fournissant ainsi des contraintes d'échelle de temps essentielles1,2,3,4. Même si ces radionucléides se sont éteints peu après la formation du système solaire, il est possible, à partir de l'analyse de l'abondance de leurs produits de désintégration stables, de reconstituer les processus nucléosynthétiques qui se sont produits il y a des millions (voire des milliards) d'années, par exemple dans5,6 ,7,8,9. Au cours des deux dernières décennies, il y a eu un gros effort dans la description du mécanisme responsable de la synthèse des noyaux p. Ce dernier est un groupe d'isotopes riches en protons entre 74Se et 196Hg qui ne peuvent être produits ni par des réactions lentes de capture de neutrons (processus s) ni par des réactions rapides de capture de neutrons (processus r)10,11. Au lieu de cela, ils sont produits dans un réseau de réactions de photodésintégration et de particules chargées appelé p-process12. Fait intéressant, le 154Dy éteint (Iα = 100 % à Eα = 2,87 MeV)13 est l'un des nucléides impliqués dans ces réseaux de réaction de processus p. Grâce aux réactions nucléaires 154dy (α, γ) 158ER14, 154DY (γ, α) 150GD et 154DY (γ, 2N) 152DY15, ce radionucléide exotique contribue à la synthèse de tous les nuclides 146SM, 150GD, 152GD et 158DY - tous les nuclides protégés des processus s- et r-nucléosynthétiques par leurs isobares respectives. Comme indiqué dans16,17, les connaissances sur les vitesses de réaction des réactions nucléaires telles que 154Dy(α, γ) et 154Dy(n,γ), respectivement, sont utiles pour tester et améliorer les modèles utilisés dans la prédiction de la réaction astrophysique du processus p. les taux. Ces modèles18,19, qui corrèlent les abondances isotopiques observées à des chemins de réaction nucléaires spécifiques, dépendent des réactions de section efficace, qui à leur tour dépendent fortement des demi-vies de tous les nucléides impliqués. De plus, en raison de la série de désintégration α pure du 154Dy (c'est-à-dire 154Dy → 150Gd → 146Sm → 142Nd), les calculs de nucléosynthèse visant à expliquer les processus qui ont conduit aux abondances isotopiques naturelles du 146Sm et du 142Nd doivent prendre en compte la contribution de la désintégration de ses progéniteurs α-instables. Par conséquent, une valeur de demi-vie précise de 154Dy est requise comme paramètre d'entrée20,21.

Outre les applications importantes en cosmologie et en géosciences, une valeur précise de la demi-vie du 154Dy est également requise pour l'évaluation de la sécurité des installations cibles de spallation, telles que les systèmes pilotés par accélérateur et / ou les installations de source de neutrons de spallation, qui utilisent des cibles constituées de métaux lourds - par exemple, plomb, tantale, tungstène22. Au cours du processus de spallation, des radionucléides émetteurs α exotiques comme le 154Dy sont produits23. Des calculs théoriques récents24 ont estimé que la contribution du 154Dy, du 146Sm et du 148Gd à la radiotoxicité globale des cibles de spallation était similaire à celle des radionucléides Po. Dans ce travail, les incertitudes sur les valeurs de demi-vie retenues n'ont pas été prises en compte. Par conséquent, des données nucléaires précises sur la production et la décroissance du 154Dy sont donc nécessaires pour estimer le mode de fonctionnement et la maintenance de telles installations, ainsi que pour le démantèlement de la matière irradiée.

Malgré sa pertinence, depuis la découverte du 154Dy en 196125, une valeur de demi-vie précise pour ce radionucléide exotique n'est toujours pas disponible. Au lieu de cela, une pléthore de valeurs de demi-vie peut être trouvée dans la littérature, résumée dans le tableau 1.

The nowadays-accepted half-life value for 154Dy, i.e., t1/2 = 3.0 My is associated with a 50% uncertainty and derives from the revision made in 125) (No. BNL-NCS-36960; CONF-8508138-15) (Brookhaven National Lab, Upton, New York, 1985)." href="/articles/s41598-022-12684-6#ref-CR28" id="ref-link-section-d169138872e771"> 28 des œuvres de MacFarlane25 et Gōnō27. La valeur de demi-vie in29 a été calculée en appliquant un modèle de cluster pour la désintégration α à l'état fondamental des noyaux pairs-pairs. Dans la plupart des cas, on sait peu de choses sur la procédure expérimentale ou sur les effets pris en compte dans le calcul des incertitudes relatives, rendant difficile une réévaluation des travaux mentionnés. Il est important de mentionner que le 154Dy est un nucléide éteint qui ne peut être obtenu qu'à partir de réactions de fusion nucléaire, comme sous-produit de réactions de spallation ou par le retraitement de déchets nucléaires. Par conséquent, la disponibilité limitée d'échantillons appropriés, ainsi que les complications inhérentes à la réalisation de mesures d'activité précises avec des nucléides à longue durée de vie, représentent les principales raisons d'un tel manque de données nucléaires fiables. Pour surmonter ces difficultés, l'initiative "Exotic Radionuclides from Accelerator Waste for Science and Technology – ERAWAST" a été lancée en 2006 à l'Institut Paul Scherrer (PSI)30,31. Ce projet à long terme vise, entre autres, à améliorer les bases de données nucléaires existantes, avec un accent particulier sur la re-détermination des données de désintégration incertaines. A cet effet, les radionucléides exotiques nécessaires sont obtenus par retraitement des déchets radioactifs déjà disponibles sur le site du PSI. Dans ce travail, nous rapportons une mesure de haute précision de la demi-vie du 154Dy, réalisée dans le cadre de l'ERAWAST. Le matériau 154Dy a été obtenu par retraitement d'échantillons de Ta irradiés avec des protons et des neutrons de spallation au cours du SINQ Target Irradiation Program (STIP) au PSI32. Pour l'estimation des demi-vies de l'ordre du million d'années, nous avons appliqué la méthode dite directe. Celle-ci consiste en la détermination du nombre d'atomes radioactifs dans un échantillon spécifique, combinée à la mesure de sa radioactivité. Ici, le nombre d'atomes de 154Dy a été déterminé à l'aide de la spectrométrie de masse à plasma à couplage inductif à champ sectoriel (SF-ICP-MS) en combinaison avec la spectrométrie de masse à plasma à couplage inductif multicollecteur (MC-ICP-MS). La radioactivité du 154Dy dans l'échantillon a été mesurée par spectroscopie a. Des sources radioactives minces et homogènes, nécessaires pour obtenir des spectres α à haute résolution, ont été préparées à l'aide de la technique de placage moléculaire, également appelée électrodéposition33,34. Conformément au Guide pour l'expression de l'incertitude de mesure – Recommandations GUM35,36, un budget d'incertitude réaliste et complet pour le t1/2 mesuré est également fourni.

La fraction Dy contenant du 154Dy a été obtenue à partir du retraitement de quatre échantillons de Ta du projet STIP-II. La procédure de dissolution des échantillons de Ta est décrite en détail dans37. Successivement, une série de procédés de séparation par échange d'ions nous a permis d'obtenir une fraction Dy purifiée dans 1 M HNO3. Au cours du processus de séparation, l'émetteur γ 159Dy (t1/2 = (144,4 ± 0,2) d, Iγ = 2,29 % à Eγ = 58 keV38) a été ajouté comme radio-traceur interne. La méthode de séparation pour la récupération de la fraction Dy est rapportée en détail dans39. Un schéma des étapes de séparation chimique est présenté à la Fig. 1.

Schéma de séparation adopté pour la récupération d'une fraction Dy pure (dans 1 M HNO3) contenant le radio-lanthanide exotique 154Dy. La fraction Dy ainsi obtenue convient à l'analyse par spectrométrie de masse sans autre traitement. Le schéma a été réalisé avec le logiciel Microsoft PowerPoint 2016.

La fraction Dy homogène (dans 1 M HNO3) a été recueillie dans un flacon à scintillation (matériau HDPE, capacité : 20 ml). La masse totale de la solution de Dy collectée – désormais appelée « solution maîtresse de Dy » – a été déterminée par gravimétrie (valeur moyenne de cinq pesées consécutives : (5,02657 ± 0,00001) g, voir tableau S1). Toutes les étapes gravimétriques ont été réalisées sur une balance certifiée Mettler-Toledo XP56 (échelon de 10 à 6 g), dans une pièce à température contrôlée entre 20 et 23 °C. Les incertitudes systématiques inhérentes au processus de pesée sont inférieures à 0,055 %. Ce biais découle de la différence de flottabilité entre le poids d'étalonnage de la balance et la solution pesée, et peut donc être considéré comme négligeable pour les différences de poids de la même solution et pour les échantillons mixtes où la quantité relative de chaque partie pesée individuellement compte.

La concentration de 154Dy dans la solution mère de Dy a été calculée à partir de la quantité de 161Dy (déduite par SF-ICP-MS) et du rapport isotopique 154Dy/161Dy en solution (déterminé par MC-ICP-MS). Le 161Dy a été choisi comme nucléide de référence en raison de l'absence d'interférences isobares pour la masse 161. Tous les ajouts gravimétriques ont été effectués sur une balance Mettler-Toledo XP56.

Les analyses SF-ICP-MS ont été effectuées à l'aide d'un spectromètre Thermo Scientific Element 2, en appliquant le réglage de résolution de masse moyenne afin de minimiser les effets potentiels des interférences moléculaires. Le plasma a fonctionné à 1350 W. Tous les analytes ont été introduits dans une chambre de nébulisation PFA cyclonique à l'aide d'un nébuliseur ELEMENTAL SCIENTIFIC PFA-ST et d'un ensemble péripompe, avec une consommation d'échantillon d'env. 130 µl∙min-1. Un étalonnage linéaire externe a été utilisé pour établir la concentration de 161Dy dans la solution mère de Dy. Dans cette procédure, plusieurs dilutions d'une solution étalon de référence Dy-ESI (Elemental scientific natDy 10 mg∙l-1 ± 2% k = 2 in 2% HNO3, densité : 1,00885 g∙ml−1) ont été analysées à plusieurs reprises (avant, entre et après l'analyse répétée de la solution d'échantillon). Dans toutes les dilutions de Dy utilisées pour l'étalonnage externe, une solution étalon de référence Re-ESI (Elemental scientific natRe 10 mg∙l−1 ± 2% k = 2 in 2% HNO3, densité : 1,00885 g∙ml−1) a été ajoutée comme référence interne. Cela a permis d'annuler la dérive temporelle potentielle dans la réponse du signal instrumental ou l'instabilité du plasma. La série de dilutions utilisées pour le schéma d'étalonnage externe est présentée dans les tableaux S2–S3. Une aliquote de la solution mère Dy (valeur moyenne de 5 pesées consécutives : (0,030000 ± 0,000001) g, voir tableau S4) a été utilisée pour l'analyse par spectrométrie de masse. A cette aliquote Dy, la même solution étalon Re-ESI utilisée dans la préparation des étalons d'étalonnage a été ajoutée comme référence interne. L'aliquote Dy a ensuite été diluée avec une solution de HNO3 0,28 M, jusqu'à un poids total de (13,909720 ± 0,000005) g (valeur moyenne de 5 pesées consécutives - voir tableau S4). Les signaux de fond instrumentaux (y compris le lavage imparfait potentiel entre les analytes) ont été soustraits par une analyse répétée du même acide utilisé pour préparer les étalons externes et les analytes de l'échantillon. Chacune de ces mesures "à blanc" a précédé l'analyse de l'étalon et de l'échantillon. La teneur en 161Dy dans la solution mère de Dy a été obtenue en corrélant le signal de 161Dy corrigé en arrière-plan et renormalisé à la ligne d'étalonnage externe.

L'analyse du rapport isotopique Dy a été réalisée sur le spectromètre de masse à plasma à couplage inductif Nu Instruments Plasma 3 MultiCollector (MC-ICP-MS) équipé d'une source d'ions Ar-plasma à couplage inductif, de 16 coupes Faraday, de 3 détecteurs Daly et de 3 multiplicateurs d'électrons secondaires. Ces caractéristiques instrumentales permettent la mesure simultanée de jusqu'à 22 faisceaux d'ions. Les analytes ont été introduits dans le système à l'aide d'un nébuliseur de désolvatation Elemental Scientific Apex HF et d'un microflux auto-aspirant Elemental Scientific PFA-ST à un taux de consommation d'env. 50 µl∙min−1. Le plasma fonctionnait à une puissance directe de 1350 W. Des faisceaux d'ions de masses 149 (Sm), 152 (Sm, Gd), 154–164 (Sm, Gd, Tb, Dy), 166–167 (Er) et 170 (Er, Yb) ont été collectés simultanément dans des coupes de Faraday connectées aux systèmes d'amplification avec des résistances de 1011 Ω dans leur boucle de rétroaction. Pour évaluer les interférences isobares potentielles de Yb, la masse 172 a été surveillée à l'aide d'un détecteur de comptage d'ions Daly. Une aliquote de la solution mère de Dy a été diluée par un facteur d'env. 500 par addition d'une solution pure de HNO3 0,28 M. À l'aliquote diluée de Dy, natEr a été ajouté, permettant une correction empirique de la discrimination de masse semi-externe. Successivement, six analyses de l'échantillon Dy ainsi préparé ont été encadrées par 10 analyses de solutions étalons mixtes Er-Dy. Chaque analyse consistait en 60 intégrations de dix secondes des intensités du faisceau d'ions. Les signaux de fond instrumentaux ont été éliminés en utilisant une analyse intercalée de l'échantillon Dy et de la solution de HNO3 0,28 M utilisée dans la préparation des analytes. Les valeurs 170Er/166Er enregistrées en ligne de l'Er mélangé ont été utilisées pour déterminer l'ampleur de la discrimination de masse instrumentale lors de l'analyse de l'échantillon Dy.

Pour la préparation d'une source radioactive mince avec la technique de placage moléculaire, une aliquote de la solution mère Dy (valeur moyenne de 5 pesées consécutives : (2,77410 ± 0,00001) g - voir tableau S11) a été utilisée. L'estimation de l'efficacité de dépôt (également appelée rendement de dépôt) était nécessaire pour déterminer le nombre effectif d'atomes de 154Dy plaqués. Le rendement de dépôt a été déterminé en surveillant l'activité du traceur γ 159Dy ajouté au cours du processus de séparation (voir section "Séparation et purification de l'échantillon 154Dy"). Plus précisément, l'activité de 159Dy dans l'aliquote de Dy avant le placage moléculaire a été mesurée et comparée à l'activité du 159Dy plaqué sur la feuille de dépôt. Comme les isotopes d'un même élément se comportent chimiquement de manière identique, le rendement en 159Dy déposé est donc égal au rendement en 154Dy déposé. Pour une déduction fiable du rendement de dépôt, les deux mesures d'activité γ 159Dy devaient être effectuées dans des géométries égales. Ceci a été réalisé en utilisant un support sur mesure composé de deux parties interchangeables (voir Fig. 2), qui a permis d'effectuer des mesures de spectrométrie γ dans deux positions géométriquement équivalentes, à savoir la position A (utilisée pour quantifier l'activité de 159Dy avant l'électrodéposition) , et Position B (utilisée pour quantifier l'activité de 159Dy après électrodéposition), à une distance échantillon/capteur de 1,8 cm. Les dessins techniques à l'échelle du support sont donnés dans les informations complémentaires, figure S2. Un facteur de correction, qui permet de convertir le taux de comptage d'un échantillon volumétrique mesuré en Position A au taux de comptage d'un échantillon électrodéposé mesuré en Position B, a été déduit en effectuant des mesures de spectroscopie γ dans les deux positions avec une source calibrée de 133Ba ( t1/2 = 10,54 y, Iγ = 32,9 % à Eγ = 80,99 keV40) dans 1 M HNO3. Pour la position A, une quantité connue de la source liquide de 133Ba a été placée dans un flacon de polyétheréthercétone (PEEK), évaporée à sec sous un flux de N2 à T = 70 °C et dissoute dans 400 μl de 1 M HNO3. Pour la position B, une quantité connue de la source liquide de 133Ba calibrée a été déposée en goutte sur une feuille de graphite (épaisseur : 75 μm, pureté : 99,8 %, Flexible Graphite, GoodFellow). Le liquide a été évaporé en chauffant la feuille de graphite à T = 70 ° C, ce qui a donné une source de gouttes ponctuelle d'environ 2,5 mm de diamètre. De plus amples détails sont donnés dans la section 2 des informations complémentaires.

Dessin schématique du support sur mesure, composé de deux parties interchangeables (à savoir, "Holder part 1" et "Holder part 2"), utilisé pour quantifier l'activité du 159Dy par spectrométrie γ. ( a ) Coupe avant 2D et vue 3D de la position A, utilisées pour mesurer l'activité γ de 159Dy contenue dans le flacon avant le placage moléculaire. ( b ) Coupe avant 2D et vue 3D de la position B, utilisées pour quantifier l'activité γ du 159Dy déposé sur un support en graphite après placage moléculaire. Les deux positions sont géométriquement équivalentes. L'acronyme PEEK signifie polyéther éther cétone. Le dessin a été réalisé avec le logiciel Microsoft PowerPoint 2016.

Toutes les mesures de spectroscopie γ ont été réalisées avec un BEGe™ (Broad Energy Germanium γ-detector, Mirion Technologies (Canberra), Inc. ; dimensions du cristal diamètre : 61 mm, épaisseur : 25 mm). L'acquisition et l'analyse des données ont été effectuées à l'aide du logiciel d'acquisition et d'analyse gamma Genie™ 2000. L'étalonnage énergétique a été effectué à l'aide d'une source ponctuelle 152Eu (t1/2 = 13,53 y, Iγ = 28,41 % à Eγ = 121,78 keV41) (Physikalisch-Technische Bundesanstalt – PTB). La résolution en énergie FWHM (Full Width at Half Maximum) était de 0,54 keV à 58 keV.

Pour la mesure par spectrométrie γ en Position A, l'aliquote Dy a été transférée du flacon HDPE dans un flacon PEEK sur mesure (diamètre interne : 20 mm, épaisseur au fond : 1 mm), et évaporée à sec à 70 °C sous un flux de gaz N2. Pour assurer un transfert complet de l'aliquote Dy, le flacon HDPE a été rincé avec 10 ml de HNO3 1 M, en transférant la solution de lavage dans le flacon PEEK et en évaporant le liquide à sec. Ce processus a été répété 5 fois. Ensuite, 400 µl de HNO3 1 M ont été ajoutés afin de dissoudre le solide Dy séché. Le volume ajouté correspondait au volume minimum qui couvrirait entièrement le fond du flacon PEEK. Cette étape était nécessaire pour éviter l'atténuation des rayons γ du 159Dy à 58 keV due à la présence de cristaux de Dy(NO3)3, ainsi que pour assurer une géométrie spécifique équivalente à celle de la source radioactive électrodéposée. Le flacon PEEK contenant le Dy dissous dans 1 M HNO3 a été placé dans le support sur mesure. Une feuille de graphite (épaisseur : 75 μm, pureté : 99,8 %, graphite flexible, GoodFellow) a été insérée entre le fond du flacon PEEK et le capuchon du détecteur, comme illustré à la figure 2a. La mesure γ du 159Dy contenu dans le flacon PEEK a été réalisée pendant 540 s.

Après les mesures de spectroscopie γ, la solution Dy a été transférée du flacon PEEK à un flacon HDPE et évaporée à sec à 70 ° C sous un flux de gaz N2. Pour assurer un transfert complet du Dy, le flacon PEEK a été rincé avec 5 ml de HNO3 1 M, la solution de lavage a été transférée dans le flacon HDPE et le liquide a été évaporé à sec à 70 ° C sous un flux de N2. Ce processus a été répété 5 fois. Le Dy séché a ensuite été dissous dans 6 M HNO3 pour favoriser la formation d'espèces de nitrate et de nouveau évaporé à sec à 70 ° C sous un flux de N2. Toute espèce organique qui pourrait dériver du processus de séparation décrit dans la section « Séparation et purification de l'échantillon 154Dy » a été digérée par l'ajout d'eau régale modifiée, c'est-à-dire 1,5 ml de H2O2 à 30 % (p/p) + 4,5 ml conc. HCl + 1,5 ml conc. HNO3. La solution a été évaporée à sec à 80°C sous un flux de N2, et le solide résiduel a été redissous dans un mélange de 2 ml conc. HNO3, 6 ml conc. HCl et 2 ml conc. HF pour la destruction et l'élimination de tout composé de silice qui pourrait dériver des résines échangeuses d'ions utilisées dans la séparation de la fraction Dy de la matrice Ta. La solution a ensuite été évaporée à sec (80 °C sous un flux de N2), dissoute dans du HNO3 1 M et réévaporée à sec (70 °C dans un flux de N2). Enfin, la solution d'électrodéposition a été obtenue en ajoutant un mélange 50:50 méthanol (MeOH)/isopropanol (iPrOH) au résidu solide séché, pour un volume total de 10 ml. Le liquide a ensuite été transféré dans la cellule d'électrodéposition en polytétrafluoroéthylène (PTFE). Une description de la configuration de placage moléculaire peut être trouvée dans42. Avant l'électrodéposition, une procédure de nettoyage (rinçage par étapes dans du HNO3 1 M, de l'eau MilliQ et de l'iPrOH) a été appliquée à la cellule en PTFE et au fil de Pt en spirale (anode). La cathode, constituée d'un bloc de cuivre, a été nettoyée avec de l'acide citrique 0,1 M, lavée avec de l'eau MilliQ et rincée avec iPrOH. La feuille de dépôt de graphite (épaisseur : 75 µm, diamètre de la zone de dépôt : 20 mm, GoodFellow Cambridge Ltd.) a été nettoyée avec iPrOH avant placage moléculaire. Pour une température de dépôt constante, la configuration a été mise en œuvre avec un refroidisseur Peltier à la cathode, maintenant la feuille de graphite à 15 ° C pendant toute la procédure de placage. La distance entre les deux électrodes était d'environ 10 mm. L'électrodéposition de Dy sur la feuille de graphite a été réalisée en 8 h en appliquant une tension constante de 550 V.

L'activité du 159Dy contenu dans le Dy déposé sur la feuille de graphite a été mesurée en plaçant la feuille en Position B (voir Fig. 2b). Entre la feuille de graphite et l'embout du détecteur BEGe™, un disque PEEK (épaisseur = 1,0 mm, identique au fond du flacon PEEK) a été inséré, comme illustré à la Fig. 2b. La mesure par spectrométrie γ du 159Dy déposé sur la feuille de graphite a été réalisée pendant 2,16∙106 s (soit 25 jours).

La feuille de graphite avec le Dy électrodéposé a ensuite été transférée dans une chambre a pour la mesure de l'activité a du 154Dy. La spectrométrie α a été réalisée à l'aide du spectromètre Alpha intégré Alpha Analyst (modèle A-450-21AM, Canberra) équipé d'un détecteur à semi-conducteur en silicium (Silicium Planaire Implanté Passivé - PIPS. Zone sensible du détecteur : 450 mm2 ; résolution en énergie FWHM : 21 keV) . L'acquisition et l'analyse des données ont été effectuées à l'aide du logiciel d'analyse Genie™ 2000 Alpha. L'étalonnage énergétique du détecteur a été effectué avec une source α de 148Gd (t1/2 = 74,6 y, Iα = 100 % à Eα = 3,182 MeV43) et un mélange de 239Pu (t1/2 = 2,41 y, Iα = 70,77 % à Eα = 5,157 MeV44), 241Am (t1/2 = 432,8 y, Iα = 84,8 % à Eα = 5,486 MeV45) et 244Cm (t1/2 = 18,1 y, Iα = 76,90 % à Eα = 5,805 MeV46) source α. Pour toutes les mesures, la distance échantillon-détecteur (SDD) était de 10,4 mm. L'étalonnage de l'efficacité du détecteur a été réalisé avec une source étalon 241Am certifiée (PTB, référence d'étalonnage n° PTB-6.11-2016-1769, A = (539 ± 11) Bq @01.11.2016 00:00:00 MEZ, incertitude avec k = 2), ayant le même diamètre (20 mm) que la zone de dépôt Dy sur la feuille de graphite. Les différences géométriques entre la source standard 241Am et l'échantillon électrodéposé Dy ont été encore minimisées en utilisant des supports avec le même SDD pour les deux échantillons. L'activité de l'échantillon 154Dy électrodéposé a été mesurée à un angle solide défini. La mesure par spectrométrie α de la couche de Dy électrodéposée a été réalisée pendant 5 ∙ ​​105 s (c'est-à-dire 5,8 jours).

La teneur en 161Dy dans l'échantillon Dy pour l'analyse SF-ICP-MS, résultant de la moyenne de six analyses (voir tableau S5), a été déduite comme étant (0,01203 ± 0,00046) nmol∙g-1. Dans l'analyse des données pour les étalons externes, la composition isotopique naturelle acceptée de Dy donnée en 47 a été utilisée. Les interférences isobares possibles de Sm et Gd sur le faisceau d'ions 154Dy ont été considérées comme négligeables, puisque les rapports des signaux 149Sm/154total (où 154total représente le signal global sur la masse 154 sans distinction d'élément), 152(Sm,Gd)/154total , 155Gd/154total et 157Gd/154total sont tous inférieurs à 10−3. Par conséquent, une correction de la valeur 154total/161Dy pour les interférences isobares de Sm et Gd - en supposant les compositions isotopiques naturelles des espèces interférentes - se traduirait par une valeur inférieure de 0,02 %. Par conséquent, aucune correction isobare n'a été effectuée. De même, les interférences potentielles de Yb sur la masse 170 étaient insignifiantes puisque les rapports de signal 172Yb/170total (où 170total représente le signal de masse sur la masse 170 sans distinction d'élément) étaient inférieurs à 10-5. Le rapport de signal 170Yb/170total était de l'ordre de 10-6. La relation entre les facteurs exponentiels de discrimination de masse pour Er et Dy48 a été établie à partir des analyses des étalons de solution naturelle Er-Dy, en tenant compte des abondances isotopiques naturelles rapportées dans47,49 et des masses de nucléides répertoriées dans50. Cette relation (linéaire), ainsi que les facteurs exponentiels de discrimination de masse pour Er, ont permis des corrections précises de discrimination de masse du rapport 154Dy/161Dy dans la solution maîtresse de Dy. Comme résultat final de la moyenne de six analyses (voir tableau S6), le rapport 154Dy/161Dy a été déterminé comme (0,277317 ± 0,000085). La concentration de 154Dy dans la solution mère de Dy a été évaluée à 1,547 nmol∙g−1, avec une incertitude de 3,82 % (k = 1). Cette dernière inclut l'incertitude sur la concentration de l'étalon Dy utilisé pour le SF-ICP-MS.

De la comparaison des mesures de 133Ba en position A et en position B, un facteur de conversion géométrique de (1,045 ± 0,015) a été déduit (voir la section 2 des informations complémentaires). De la connaissance de la concentration en 154Dy dans la solution mère, il s'ensuit que la quantité de 154Dy contenue dans l'aliquote (masse : (2,77410 ± 0,00001) g, voir Tableau S11) utilisée pour la préparation de la source α radioactive mince correspond à (4,291 ± 0,163) nmoles. Le taux de comptage du traceur 159Dy avant électrodéposition contenu dans le flacon PEEK a été quantifié à (2,7870 ± 0,0232) coups∙s−1 @13.08.2020, alors que le taux de comptage du traceur 159Dy électrodéposé sur la feuille de graphite s'élevait à (0,0047 ± 0,0002) compte∙s−1 @30.03.2021. Les paramètres utilisés pour l'estimation des taux de comptage sont donnés dans le tableau 2. Les spectres γ correspondants sont inclus dans la section 2 des informations complémentaires. Compte tenu de la décroissance du 159Dy dans le temps écoulé entre la mesure en position A et la mesure en position B (soit 229,16 jours) et du facteur de conversion géométrique, un rendement de dépôt de (0,53 ± 0,02) % a été calculé. Le rendement de dépôt rapporté inclut l'incertitude de 0,14 % sur la demi-vie du traceur 159Dy38. Compte tenu des incertitudes découlant de (SF-MC)-ICP-MS et des mesures d'activité 159Dy, (0,0226 ± 0,0009) nmoles de 154Dy ont été électrodéposées sur la feuille de graphite, ce qui équivaut à (1,361 ± 0,052)∙1013 atomes de 154Dy .

Comme le montre la figure 3, une légère contamination de 148Gd était visible dans le spectre α. Ainsi, une méthode de déconvolution basée sur une combinaison de 51 et 52 pour un ajustement précis de la forme de pic dans la gamme d'énergie (1,1–3,5) MeV (voir la section 3 des informations complémentaires pour plus de détails), a été appliquée. Les résidus d'ajustement, également donnés à la Fig. 3, sont cohérents avec les statistiques de comptage mesurées. Les activités du 154Dy et du 148Gd, ainsi que celle de la source standard de 241Am utilisée pour l'étalonnage de l'efficacité, sont données dans le tableau 3.

( a ) Spectre α (ligne noire) du Dy électrodéposé sur une feuille de graphite (SDD = 10, 4 mm, temps de comptage = 5 ∙ 105 s ou 5, 8 jours). La taille de la case de l'histogramme est de 5,925 keV. La présence de 148Gd, contenu à l'état de traces dans la fraction Dy séparée (rapport isotopique 154Dy:148Gd ≈ 28 000:1), est clairement visible. Le modèle (ligne marine) qui comprend l'ajustement du pic 154Dy (ligne rouge), le pic 148Gd (ligne verte), ainsi que le bruit électronique à faible énergie, est représenté. De plus, le fond (ligne gris clair) enregistré pendant une période de 10 jours (8,64∙105 s) est superposé. (b) Ajustement des résidus. Les résidus (ligne orange) sont cohérents avec les statistiques de comptage de Poisson du spectre (incertitude 1σ, ligne bleue).

Une valeur de demi-vie fiable est obtenue en appliquant l'équation suivante :

où N est le nombre d'atomes de 154Dy, c'est-à-dire (1,361 ± 0,052)∙1013, et A est leur activité, c'est-à-dire (0,2126 ± 0,0040) Bq. Ici, la valeur de demi-vie du 154Dy a été déterminée comme étant (1,40 ± 0,08) My, avec une incertitude totale estimée de 5,6 %. Toutes les incertitudes (voir le budget d'incertitude dans le tableau 4) ont été combinées sous l'hypothèse qu'elles sont totalement non corrélées. Pour le calcul de la demi-vie, 1 an a été considéré comme égal à 365,242198 jours.

Les sections efficaces de production de 154Dy dans les cibles Ta, Pb et W irradiées par des protons précédemment rapportées dans37,53,54 ont été réévaluées en appliquant l'Eq. 2 :

où σ* est la section efficace recalculée, σ est la section efficace expérimentale de la littérature, t*1/2 est la valeur de demi-vie de 154Dy déterminée dans ce travail, et t1/2 est la valeur de demi-vie actuellement adoptée pour 154Dy. Comme le montre la figure 4, une diminution significative de l'incertitude des fonctions d'excitation expérimentales pour 154Dy a été obtenue, les nouveaux résultats étant en accord avec les calculs théoriques obtenus à l'aide des codes INCL + + et ABLA 0755,56,57. Par souci d'exhaustivité, la comparaison avec les résultats de section obtenus en utilisant t1/2 = (3,0 ± 1,5) My est également représentée.

Fonctions d'excitation pour la production de 154Dy dans des cibles Ta (a), Pb (b) et W (c) irradiées par des protons. Traits pleins : valeurs théoriques obtenues avec les codes INCL++ et ABLA 07 ; points pleins : valeurs expérimentales utilisant t1/2 = (1,40 ± 0,08) My ; carrés ouverts : valeurs expérimentales utilisant t1/2 = (3,0 ± 1,5) My.

En appliquant des techniques de séparation radiochimique de pointe, en conjonction avec des mesures d'activité de haute précision, la demi-vie du radio-lanthanide émetteur α pur 154Dy a été déterminée comme (1,40 ± 0,08) My. Ce résultat est en très bon accord avec la valeur de demi-vie déduite par MacFarlane et al.25. Par rapport à la valeur actuellement adoptée de (3,0 ± 1,5) My, la nouvelle mesure a considérablement réduit l'incertitude d'un facteur ~ 10. La précision accrue de la demi-vie du 154Dy peut être exploitée, par exemple, dans le développement d'un nouveau outil de datation qui utilise le couple radiométrique 154Dy/142Nd comme chronomètre. Comme première application des données de désintégration mises à jour pour 154Dy, les sections efficaces expérimentales pour les réactions nucléaires Ta(p,x)154Dy, Pb(p,x)154Dy et W(p,x)154Dy ont été réévaluées. Les sections efficaces obtenues sont maintenant en meilleur accord avec les valeurs théoriques obtenues avec les codes INCL++ et ABLA 07. Étant donné que la valeur de demi-vie plus courte mesurée dans ce travail implique un taux de décroissance plus élevé pour le 154Dy à un temps t donné, une réévaluation de la toxicité des cibles de spallation contenant du 154Dy comme sous-produit est nécessaire.

Pour les futurs calculs ou dérivations utilisant la demi-vie du 154Dy, il est recommandé d'adopter la valeur déduite dans ce travail.

Toutes les données pertinentes se trouvent dans l'article et son fichier d'informations à l'appui. Les ensembles de données générés pendant et/ou analysés pendant l'étude en cours sont disponibles auprès de l'auteur correspondant sur demande raisonnable.

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Nous tenons à remercier Dominik Herrmann pour son assistance technique, nous fournissant les porte-échantillons sur mesure pour la spectroscopie γ et α, ainsi que le dispositif de placage moléculaire. Ce projet est financé par le Fonds National Suisse de la Recherche Scientifique (SNF grant no 200021-159738).

Le bailleur de fonds n'a joué aucun rôle dans la conception de l'étude, la collecte et l'analyse des données, la décision de publier ou la préparation du manuscrit.

Laboratoire de radiochimie, Institut Paul Scherrer, Villigen, Suisse

Nadine Mariel Chiera, Rugard Dressler, Zeynep Talip & Dorothea Schumann

Département Laboratoire chaud, Institut Paul Scherrer, 5232, Villigen, Suisse

Pierre saute

Centre des sciences radiopharmaceutiques ETH-PSI-USZ, Institut Paul Scherrer, Villigen, Suisse

Talip Zeynep

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NMC – Rôles : Conceptualisation, Enquête, Méthodologie, Analyse formelle, Conservation des données, Rédaction – ébauche originale, Rédaction – révision et édition. RD - Rôles : Conceptualisation, Méthodologie, Analyse formelle, Conservation des données, Validation, Rédaction - révision et édition. PS – Rôles : Enquête, Méthodologie, Conservation des données, Rédaction – révision et édition. ZT – Rôles : Conceptualisation, Rédaction – révision & édition. DS – Rôles : Conceptualisation, Acquisition de financement, Administration de projet, Supervision, Validation, Rédaction – révision & édition.

Correspondance à Nadine Mariel Chiera.

Les auteurs ne déclarent aucun intérêt concurrent.

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Réimpressions et autorisations

Chiera, NM, Dressler, R., Sprung, P. et al. Mesure de haute précision de la demi-vie du radio-lanthanide éteint Dysprosium-154. Sci Rep 12, 8988 (2022). https://doi.org/10.1038/s41598-022-12684-6

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Reçu : 17 novembre 2021

Accepté : 13 mai 2022

Publié: 28 mai 2022

DOI : https://doi.org/10.1038/s41598-022-12684-6

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